執(zhí)業(yè)藥師輔導(dǎo):甾體激素類藥物(4)

　　性質(zhì)：

　　溶解性：本品在水中易溶，水溶液顯酸性反應(yīng)。在乙醇中微溶，在乙醚中不溶。

　　具有紫外吸收。

　　在堿性中遇氧化劑，如鐵氰化鉀，可被氧化為具有熒光的硫色素，后者溶液正丁醇中呈藍(lán)色熒光。

　　分子中含有兩個(gè)雜環(huán)，故可與某些生物堿沉淀試劑反應(yīng)生成組成恒定的沉淀。

　　鑒別試驗(yàn)⑴硫色素反應(yīng)方法：取本品約5mg，加氫氧化鈉試液2.5ml溶解后，加鐵氰化鉀試液0.5ml與正丁醇5ml，強(qiáng)力振搖2min，放置使分層，上面的醇層顯強(qiáng)烈的藍(lán)色熒光。加酸使成酸性，熒光即消失。再加堿使成堿性，熒光又顯出。

　　原理：維生素B1在堿性溶液中，可被鐵氰化鉀氧化生成硫色素。硫色素溶于正丁醇（或異丁醇等）中，顯藍(lán)色熒光。

　　⑵沉淀反應(yīng)維生素B1與碘化汞生成淡黃色沉淀維生素B1與碘生成紅色沉淀維生素B1與硅鎢酸生成白色沉淀含量測(cè)定方法有：硅鎢酸重量法、硫色素?zé)晒夥?、非水溶液滴定法和紫外分光光度法?/P>

　　中國(guó)藥典收載紫外分光光度法維生素C結(jié)構(gòu)：維生素C分子結(jié)構(gòu)中具有二烯醇結(jié)構(gòu)和內(nèi)酯環(huán)，且有二個(gè)手性碳原子（C4、C5），因此不僅使維生素C性質(zhì)極為活潑，且具旋光性。

　　性質(zhì)：

　　溶解性：維生素C在水中易溶，水溶液呈酸性，在乙醇中略溶，在氯仿或乙醚中不溶。

　　結(jié)構(gòu)遇糖類相似，也具糖的性質(zhì)。

　　分子中二烯醇基具極強(qiáng)的還原性，易被氧化為二酮基而成為去氫抗維生素C，加氫又可還原為維生素C.在堿性溶液或強(qiáng)酸性溶液中能進(jìn)一步水解為二酮古羅糖酸。

　　C3-OH由于受共軛效應(yīng)的影響，酸性較強(qiáng)；C2-OH的酸性極弱，故維生素C一般表現(xiàn)為一元酸，能與碳酸氫鈉作用生成鈉鹽。

　　分子中有兩個(gè)手性碳原子，故有四個(gè)光學(xué)異構(gòu)體，其中L（+）-維生素C活性最強(qiáng)。

　　維生素C和碳酸鈉作用可生成單鈉鹽，不致發(fā)生水解，因雙鍵使內(nèi)酯環(huán)變得較穩(wěn)定；但在強(qiáng)堿中，內(nèi)酯環(huán)可水解，生成酮酸鹽。

　　維生素C有共軛雙鍵，在稀礦酸溶液中，在245nm波長(zhǎng)處有最大吸收；若在中性或堿性條件下，則紅移至265nm處。

　　鑒別試驗(yàn)：

　?、排c硝酸反應(yīng)方法：取本品0.2g，加水10ml溶解。取該溶液5ml，加硝酸銀試液0.5ml，即生成銀的黑色沉淀。

　　原理：維生素C分子中有二烯醇基，具強(qiáng)還原性，可被硝酸銀氧化為去氫維生素C，同時(shí)可產(chǎn)生黑色銀沉淀。

　?、婆c2，6-二氯靛酚反應(yīng)方法：取本品0.2g，加水10ml溶解。取該溶液5ml，加2，6-二氯靛酚試液1～2滴，試液的顏色即消失。

　　原理：2.6-二氯靛酚為一染料，其氧化型在酸性介質(zhì)中為玫瑰紅色，堿性介質(zhì)中微藍(lán)色。與抗壞血酸作用后生成還原型的物色的酚亞胺。

　?、桥c其它氧化劑反應(yīng)維生素C還可被亞甲藍(lán)、高錳酸鉀、堿性酒石酸銅試液、磷鉬酸等氧化劑氧化為去氫維生素C，同時(shí)，維生素C可使這些試劑褪色，產(chǎn)生沉淀或顯色。

　?、壤镁S生素C具糖類性質(zhì)的反應(yīng)維生素C可在三氯醋酸或鹽酸存在下水解、脫羧，生成戊糖，再失水，轉(zhuǎn)變?yōu)榭啡尤脒量?，加熱?0℃產(chǎn)生藍(lán)色。

　　⑸紫外分光光度法維生素C在0.01mol/L鹽酸液中，在243nm波長(zhǎng)處有唯一的最大吸收，利用此特征進(jìn)行鑒別。

　　含量測(cè)定：

　　碘量法：溶劑：水和稀醋酸，指示劑：淀粉。

　　操作中加入稀醋酸10ml使滴定在酸性溶液中進(jìn)行。在酸性介質(zhì)中維生素C受空氣中氧的氧化作用減慢，但樣品溶于稀酸后仍需立即進(jìn)行滴定。

　　加新沸過(guò)的冷水液是為了減少水中溶解氧對(duì)測(cè)定的影響。

　　如片劑，溶解后應(yīng)濾過(guò)，取續(xù)濾液測(cè)定；注射液測(cè)定時(shí)要加2ml丙酮，以消除注射液內(nèi)含有的抗氧劑亞硫酸氫鈉對(duì)測(cè)定的影響。

　　抗生素類藥物β-內(nèi)酰胺類抗生素本類抗生素包括青霉素族和頭孢菌素族，他們的分子結(jié)構(gòu)中均含有β-內(nèi)酰胺環(huán)。

　　基本結(jié)構(gòu)：

　　分子中都有一個(gè)游離羧基和酰胺側(cè)鏈。

　　青霉素：β-內(nèi)酰胺環(huán)和氫化噻唑環(huán)頭孢菌素：β-內(nèi)酰胺環(huán)和氫化噻嗪環(huán)性質(zhì)：

　　溶解度：青霉素和頭孢菌素分子中的游離羧基具有相當(dāng)強(qiáng)的酸性，能與無(wú)機(jī)堿或某些有機(jī)堿形成鹽。其堿金屬鹽易溶于水，而有機(jī)堿鹽難溶于水，易溶于甲醇等有機(jī)溶劑。

　　旋光性：青霉素族分子中含有三個(gè)手性碳原子，頭孢菌素族含有兩個(gè)手性碳原子，都具有旋光性。

　　紫外吸收特性青霉素分子中的母核部分無(wú)紫外吸收，但出側(cè)鏈酰胺基上R如具苯環(huán)共軛系統(tǒng)，則有紫外吸收特性。

　　頭孢菌素由于母核部分具有O-C=N-C=C結(jié)構(gòu)，故有紫外吸收。

　　β-內(nèi)酰胺環(huán)的不穩(wěn)定性β-內(nèi)酰胺環(huán)是青霉素族結(jié)構(gòu)最不穩(wěn)定的地方，如與酸、堿、青霉素酶、羥胺及某些金屬離子（銅、鉛、汞和銀）等作用時(shí)，易發(fā)生水解和分子重排，導(dǎo)致β-內(nèi)酰胺環(huán)的破壞而失去活性。

?環(huán)球網(wǎng)校2008執(zhí)業(yè)藥師保過(guò)班9月20日起停止招生

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